间接电氧化是通过一种传递电子的媒介与有机化合物反应,生成目的产物。
这种“媒质”能在电极表面首先被氧化,然后在与有机化合物进行化学反应获得产物。经产物分离后,“媒质”在原电解槽中又通过阳极电氧化再生,重新参与下一次的化学反应,如此循环使用。
间接电氧化方法与直接电氧化方法相比,具有反应选择性高,电极不易污染,操作易于控制等优点。
(1)Cr6+是一种强氧化剂,其还原态Cr3+在H2SO4或H3PO4介质中极易在铅阳极上氧化成Cr6+,故用Cr6+/ Cr3+电对作媒介可以使许多有机反应物间接电氧化来合成相应的产品。
如:对甲砜基甲苯以铬“媒质”间接电氧化可以制得对甲砜基苯甲酸:
同样的方法亦可生产对氯苯甲酸,对硝基苯甲酸等产品。
(2) Mn2+/Mn3+氧化还原电对用作间接电氧化合成的氧化媒介,其特点是可以将甲苯系列芳香族化合物选择性氧化为苯甲醛类化合物。对氟甲苯以锰为“媒质”间接电氧化可以制得对氟苯甲醛:
(3) Ce3+/Ce4+氧化还原电对用作间接电氧化合成的氧化媒介,其特点是可以将萘系列芳香族化合物选择性氧化为1,4-萘醌类化合物。